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標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī)

食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn) 銫-137的測(cè)定

2009/3/5 9:51:00

1 主題內(nèi)容與適應(yīng)范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類食品中銫-137(137Cs)的放射化學(xué)測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中銫137的測(cè)定。方法測(cè)定限對(duì)磷鉬酸銨法、亞鐵氰化鉆鉀法為1.3×10-2Bq/g灰,對(duì)γ能譜法為3.7Bq/kg樣。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 14883.1 食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn) 總則 GB 14883.4 食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn) 碘-131的測(cè)定
3 磷鉬酸銨法
3.1 原理
王水浸取食品灰,經(jīng)磷鉬酸銨吸附分離,在檸檬酸掩蔽下以碘鉍酸鹽沉淀純化銫后,低本底β射線測(cè)量?jī)x測(cè)量137Cs放射性。
3.2 試劑
3.2.1 磷鉬酸銨:8g磷酸氫二銨溶于250mL水中。10g硝酸銨溶于50mL水和30mL硝酸中。將上述兩種溶液合并,加熱至80℃。然后在不斷攪拌下緩慢加入250mL 28%鉬酸銨溶液,加熱片刻,放置冷卻,傾去上清液,用G5號(hào)砂芯漏斗抽濾,先后以1%硝酸和無水乙醇洗滌。110℃烘干后,存放于棕色廣口瓶?jī)?nèi)。
3.2.2 碘鉍酸鈉:稱5g三氧化二鉍和15g碘化鈉混合,加入50mL冰乙酸和50mL水,攪拌溶解,加熱近沸,過濾,濾液裝入棕色試劑瓶中。
3.2.3 銫載體溶液:10mgCs/mL,稱取12.67g氯化銫于小燒杯中,加水溶解后滴加3滴濃鹽酸,定量轉(zhuǎn)入1L容量瓶,用水稀釋到刻度。
標(biāo)定:可用下列兩法之一。
3.2.3.1 標(biāo)定方法1——高氯酸銫法:準(zhǔn)確吸取4.00mL銫載體溶液入125mL錐形瓶,加1mL硝酸和5mL高氯酸,蒸發(fā)至冒白煙幾分鐘。取下,冷至室溫。加入15mL無水乙醇,搖勻后在冰浴中冷數(shù)分鐘。將沉淀抽濾于已稱量的G4砂芯玻璃坩堝,用10mL無水乙醇洗滌一次,105℃烘干15min干燥器內(nèi)冷卻后稱量。
3.2.3.2 標(biāo)定方法2——四苯硼銫法:取2.00mL銫載體溶液,盛于100mL燒杯中,加20mL水和1mL 6mol/L乙酸溶液,攪拌均勻。加入10mL 3%四苯硼鈉溶液,稍加熱,冷至室溫。在已恒量的G5砂芯漏斗上抽濾,用20mL 1%乙酸溶液洗滌燒杯,并定量轉(zhuǎn)入砂芯漏斗,最后在110℃下烘干,稱至恒量。
3.2.4 5%乙酸溶液。
3.2.5 冰乙酸。
3.2.6 草酸。
3.2.7 氫氧化鈉溶液:2mol/L。
3.2.8 30%檸檬酸溶液。
3.2.9 王水:1體積硝酸與3體積鹽酸混合。
3.2.10 137Cs標(biāo)準(zhǔn)溶液:1×103衰變/min·mL左右,含0.1mgCs+/mL的0.1mol/L鹽酸溶液。
3.3 儀器和器材
3.3.1 可拆卸漏斗:內(nèi)徑2cm。
3.3.2 砂芯玻璃坩堝:G5(或G4)。
3.3.3 離心機(jī):離心管容積80mL以上。
3.3.4 低本底β測(cè)量?jī)x:本底小于3計(jì)數(shù)/min。
3.4 標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源及計(jì)數(shù)效率-質(zhì)量曲線的繪制
3.4.1 137Cs標(biāo)準(zhǔn)源校正137Cs監(jiān)督源
將內(nèi)面光滑的不銹鋼測(cè)量盤洗凈烘干,用鉛筆畫上與測(cè)量樣品相同直徑的圓,滴入0.1mL胰島素溶液(20萬單位/mL),使在圓內(nèi)均勻分布,烘干。往胰島素圓面上準(zhǔn)確加入137Cs標(biāo)準(zhǔn)溶液(102~103衰變/min),仔細(xì)均勻鋪開后烘干。再滴上1滴1%火棉膠溶液,均勻地覆蓋于源上,晾干后即得137Cs監(jiān)督源(使用活性區(qū)直徑與樣品相同的137Cs平板標(biāo)準(zhǔn)源更好)。
準(zhǔn)確移取2.00mL銫載體和1.00mL137Cs標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.10)于50mL燒杯中,按3.5.5~3.5.6條進(jìn)行操作,得137Cs標(biāo)準(zhǔn)源。
連續(xù)在測(cè)量樣品的低本底β測(cè)量?jī)x上測(cè)量以上兩種源,按3.6條計(jì)算公式(1)計(jì)算出校正后的137Cs監(jiān)督源強(qiáng)度。
3.4.2 計(jì)數(shù)效率-質(zhì)量曲線的繪制
準(zhǔn)確配制一系列含銫量不同的溶液,各加入等量的137Cs標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.10),然后按3.5.5~3.5.6條進(jìn)行操作。以實(shí)得碘鉍酸銫質(zhì)量為橫坐標(biāo),測(cè)得的放射性強(qiáng)度I為縱坐標(biāo)在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上作圖,得一直線。將直線延長(zhǎng)與縱坐標(biāo)相交得I,以實(shí)得碘鉍酸銫質(zhì)量為橫坐標(biāo),I/I0為縱坐標(biāo),在普通坐標(biāo)紙上繪制出計(jì)數(shù)效率-質(zhì)量曲線。
3.5 測(cè)定
3.5.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。
3.5.2 稱取1~10g(精確至0.001g)灰樣于250mL蒸發(fā)皿,加入2.00mL銫載體溶液和少量水潤(rùn)濕灰。慢慢滴入40mL王水,在沸水浴上蒸干,再在電爐上低溫加熱到無煙后,于高溫爐中450℃灼燒0.5h。冷卻,用30~50mL 6mol/L硝酸溶液浸煮并趁熱離心,保留上清液。然后用熱的2mol/L硝酸溶液和水20mL交替洗滌殘?jiān)?次。重復(fù)前述浸煮和洗滌一次,棄去殘?jiān)喜⑸锨逡号c冼出液于250mL燒杯。
3.5.3 用濃氨水調(diào)浸出液pH至1左右,加水稀釋至200mL左右。加入1g磷鉬酸銨,攪拌30min,放置,讓沉淀沉降完全。
3.5.4 用虹吸法吸去大部分清液,剩余部分轉(zhuǎn)入離心管離心,棄去上清液。用1%(V/V)硝酸和水各15mL分別洗沉淀一次,離心。棄去上清液。然后加入10mL 2mol/L氫氧化鈉溶液,攪拌使沉淀溶解。加5mL 30%檸檬酸溶液,小心加熱,如有不溶物應(yīng)趁熱在定量濾紙上過濾,用10mL水依次洗滌燒杯和濾紙,合并濾液和洗滌液入50mL燒杯中,在電爐上緩緩蒸發(fā)至5~8mL。
3.5.5 將燒杯放在冰浴中冷卻,加入2mL冰乙酸和2.5mL碘鉍酸鈉溶液,用玻璃棒擦壁攪拌3min左右。碘鉍酸銫沉淀在冰浴放置15min左右。將溶液和沉淀轉(zhuǎn)入10mL離心管中離心,棄去上清液。用10mL冰乙酸洗滌燒杯后轉(zhuǎn)入離心管,攪起沉淀進(jìn)行洗滌,離心,棄去上清液。
3.5.6 用10mL冰乙酸溶液將全部沉淀,均勻地轉(zhuǎn)移至裝有已恒量濾紙的可拆卸漏斗中,抽濾。用冰乙酸洗到濾出液無色為止。最后用10mL無水乙醇洗1次。然后將碘鉍酸銫沉淀在110℃下烘干,稱至恒量。在低本底β測(cè)量?jī)x上測(cè)137Cs放射性,接著在同樣條件下測(cè)量137Cs監(jiān)督源。
3.6 計(jì)算

式中:A——食品中137Cs濃度,Bq/kg或Bq/L;
A1——經(jīng)137Cs標(biāo)準(zhǔn)源校正的137Cs監(jiān)督源的強(qiáng)度,衰變/min;
A2——加入137Cs標(biāo)準(zhǔn)溶液的活度,衰變/min;
δ——137Cs的自吸收系數(shù),可由自吸收曲線查得;
M——灰樣比,g/kg或g/L;
N——樣品測(cè)量得的凈計(jì)數(shù)率,計(jì)數(shù)/min;
N2——經(jīng)自吸收及化學(xué)回收率校正后的標(biāo)準(zhǔn)源凈計(jì)數(shù)率,計(jì)數(shù)/min;
N1——標(biāo)定時(shí)137Cs監(jiān)督源的凈計(jì)數(shù)率,計(jì)數(shù)/min;
N3u——樣品測(cè)量時(shí)137Cs監(jiān)督源的凈計(jì)數(shù)率,計(jì)數(shù)/min;
R——銫的化學(xué)回收率;
W——分析用灰質(zhì)量,g。
4 亞鐵氰化鈷鉀法
4.1 原理
王水或濃硝酸浸取食品灰,亞鐵氰化鉆鉀吸附,碘鉍酸鈉沉淀銫后,用低本底β測(cè)量?jī)x測(cè)量137Cs放射性。
4.2 試劑和材料
4.2.1 亞鐵氰化鉆鉀:在室溫下將1個(gè)體積的0.5mol/L亞鐵氰化鉀溶液滴加到2.4個(gè)體積的0.3mol/L亞硝酸鉆溶液中,不斷攪拌下30min完成操作。離心,棄去上清液。
水洗沉淀,要充分?jǐn)嚢枞砍恋恚x心,棄去洗滌液。如此洗滌到清液無色為止。將沉淀物取出涂在表面皿上,在115℃干燥至沉淀變成紫褐色時(shí),取出冷卻,研碎,過篩。將通過60目的亞鐵氰化鈷鉀粉末裝瓶備用。
4.2.2 碘鉍酸鈉溶液、銫載體溶液、王水、冰乙酸、草酸和氫氧化鈉溶液與磷鉬酸銨法(3.2)相同。
4.3 儀器與器材
同磷鉬酸銨法(3.3)。
4.4 標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源及計(jì)數(shù)效率-質(zhì)量曲線的繪制
同磷鉬酸銨法(3.4)。
4.5 測(cè)定
4.5.1 采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。
4.5.2 同磷鉬酸銨法(3.5.2)。
4.5.3 向合并的溶液中加入1g亞鐵氰化鉆鉀,不停攪拌10min左右,用定量濾紙過濾全部沉淀。用30mL蒸餾水先洗燒杯后洗沉淀。將沉淀連同濾紙一起轉(zhuǎn)移至瓷坩堝中,在電爐上烘干、炭化,再在450℃高溫爐中灰化10~20min,以不沾有亞鐵氰化鉆鉀粉末的濾紙灰化變白、坩堝壁上沒有黑色為灰化完成的標(biāo)志,取出冷卻。
4.5.4 坩堝中加入10~20mL沸水,攪拌并搗碎灰化物,靜止片刻,上清液過濾到100mL燒杯中。如灰化不好,沸水浸取時(shí)炭末可能透過濾紙,會(huì)影響銫回收率。如發(fā)生這種情況,可將浸取液加熱濃縮,使炭末集聚,然后再過濾除去炭末。再用沸水如此浸取銫3次。將合并的浸取液緩緩蒸至5mL左右,冷卻至室溫。加入6mL冰乙酸和10mL碘鉍酸鈉溶液,擦壁攪拌至碘鉍酸銫沉淀出現(xiàn),再放置10min左右。
4.5.5 在裝有已恒量濾紙的可拆卸漏斗中抽濾沉淀。用冰乙酸將沉淀全部轉(zhuǎn)入漏斗并洗沉淀至洗出液無色,再用10mL無水乙醇洗沉淀。沉淀與濾紙一起在120℃烘干,稱至恒量。在低本底β射線測(cè)量?jī)x上測(cè)量碘鉍酸銫的放射性,接著測(cè)量137Cs監(jiān)督源。
4.6 計(jì)算
同磷鉬酸銨法(3.6)。
5 γ能譜測(cè)定法
5.1 原理
食品鮮樣直接或經(jīng)前處理后裝入一定形狀和體積的樣品盒內(nèi),在γ能譜儀上測(cè)量137Cs的γ射線特征峰強(qiáng)度以測(cè)定137Cs放射性濃度。
5.2 試劑
5.2.1 137Cs放射性標(biāo)準(zhǔn)溶液:比活度為1000Bq/mL左右。
5.3 儀器和器材
同GB 14883.44.3條。
5.4 能量刻度和全能峰探測(cè)效率刻度
同GB 14883.44.4條。
5.5 測(cè)定
同GB 14883.44.5條。
但對(duì)奶類樣品不必加氫氧化鈉溶液堿化,而可以直接蒸發(fā)濃縮。對(duì)137Cs用661.6keV全能峰來進(jìn)行測(cè)量。
5.6 計(jì)算

式中:A——食品中137Cs含量,Bq/kg或Bq/L;
B——137Cs的661.6keV γ射線的分支比,84.62%;
E——137Cs的全能峰探測(cè)效率;
Eh——137Cs的661.6keV全能峰測(cè)量效率,其數(shù)值按GB 14883.94.4.3條所繪出的Eh-H關(guān)系曲線上查出;
F——測(cè)量效率總校正因子,%,見附錄A;
N——測(cè)出137Cs全能峰凈面積,計(jì)數(shù);
T——樣品測(cè)量時(shí)間,S;
W——測(cè)量樣品相當(dāng)?shù)孽r樣量,kg或L。

附錄A
不同高度和表觀密度時(shí)137Cs測(cè)量效率總校正因子F
(補(bǔ)充件)

表A1


附錄B
正確使用標(biāo)準(zhǔn)的說明
(參考件)

B1 樣品中如有銫-134存在時(shí),必須用低本底γ能譜法進(jìn)行銫-137的測(cè)定。
B2 當(dāng)樣品中存在放射性碘時(shí),除可用低本底γ能譜法進(jìn)行銫-137測(cè)定外,如需用其他兩法測(cè)定時(shí),應(yīng)在3.5.2或4.5.2條之后向溶液中加入20mg碘載體,將溶液加熱至近沸,加入3~5mL 10%的硝酸銀溶液,煮沸使碘化銀凝聚,當(dāng)上層清液澄清透明后,停止加熱,冷卻至室溫,濾去沉淀。濾液接3.5.3或4.5.3條繼續(xù)分析。
B3 磷鉬酸銨法中若3.5.3條加入磷鉬酸銨攪拌吸附銫時(shí),如發(fā)現(xiàn)磷鉬酸銨由黃變?yōu)樗{(lán)綠色時(shí),可加入3—5滴過氧化氫溶液使磷鉬酸銨保持黃色。
B4 采用磷鉬酸銨法時(shí),若室溫太低會(huì)引起冰乙酸凍結(jié)。這時(shí),可先將其在熱水浴中溫?zé)崛芑缓蟀此c冰乙酸1∶8比例加入水,以此代替冰乙酸,也可獲得滿意的分析結(jié)果。
附加說明:
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省衛(wèi)生防疫站、吉林省衛(wèi)生防病中心、中國(guó)原子能科學(xué)研究院、中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院放射醫(yī)學(xué)研究所負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人趙義坊、于長(zhǎng)運(yùn)、李瑞香、諸洪達(dá)、陳國(guó)佩、李相鎬、劉新華。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所負(fù)責(zé)解釋。

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    產(chǎn)品名稱:REN300A型在線輻射安全報(bào)警儀

    產(chǎn)品描述:  REN300A在線輻射安全報(bào)警儀是一種新型的x-γ輻射連續(xù)監(jiān)測(cè)報(bào)警裝置,它采用特殊設(shè)計(jì)的前置放大電路,具有靈敏度高、操作方便、自動(dòng)顯示和超閾值報(bào)警等特點(diǎn),能實(shí)時(shí)給出xγ輻射劑量率;儀器內(nèi)置海量數(shù)據(jù)存儲(chǔ)功能,能存儲(chǔ)10年的歷史數(shù)據(jù)且標(biāo)配提供強(qiáng)大的RenLocal輻射監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)分析軟件。考慮

  • REN800A型中子、X、γ輻射周圍劑量當(dāng)量(率)儀

    產(chǎn)品名稱:REN800A型中子、X、γ輻射周圍劑量當(dāng)量(率)儀

    產(chǎn)品描述:REN800A型中子、X、γ輻射周圍劑量當(dāng)量(率)儀內(nèi)置一個(gè)進(jìn)口He-3管和一個(gè)GM管作為探測(cè)器,能同時(shí)檢測(cè)中子和X、γ射線。該儀器使用方便;靈敏度高、抗γ性能好、能量響應(yīng)特性好。此外通過配套的RenRiRate輻射劑量管理軟件可將存儲(chǔ)的數(shù)據(jù)讀出后分析。該儀器適用于環(huán)保、化工、石油、醫(yī)療、進(jìn)出口商檢

  • REN500L型環(huán)境監(jiān)測(cè)用X、γ輻射空氣比釋動(dòng)能率儀

    產(chǎn)品名稱:REN500L型環(huán)境監(jiān)測(cè)用X、γ輻射空氣比釋動(dòng)能率儀

    產(chǎn)品描述:REN500L環(huán)境監(jiān)測(cè)用X、γ輻射空氣比釋動(dòng)能率儀采用超大尺寸、高靈敏的閃爍晶體作為探測(cè)器,反應(yīng)速度快。主機(jī)內(nèi)置探測(cè)器使得整機(jī)有更寬的測(cè)量范圍。儀器滿足《環(huán)境地表γ輻射劑量率測(cè)定規(guī)范》中低劑量部分的要求。該儀器除能測(cè)高能、低能γ射線外,還能對(duì)低能X射線進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)量,具有良好的能量響應(yīng)特性。此外通過

  • REN500B型智能化X、γ輻射儀

    產(chǎn)品名稱:REN500B型智能化X、γ輻射儀

    產(chǎn)品描述:   REN500B型智能化х-γ輻射儀是監(jiān)測(cè)各種放射性工作場(chǎng)所х、γ射線輻射劑量率的專用儀器。該儀器具有較大的劑量率測(cè)量范圍和能量響應(yīng)特性。此外通過配套的RenRiRate劑量率管理軟件可將存儲(chǔ)的數(shù)據(jù)讀出后分析。該儀器廣泛用于衛(wèi)生、環(huán)保、冶金、石油、化工、醫(yī)院、加速器、工業(yè)探傷

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